GUGUS PERGI DAN PENGARUH GUGUS TETANGGA

GUGUS PERGI DAN PENGARUH GUGUS TETANGGA

Reaksi substitusi adalah reaksi penggantian gugus fungsional pada senyawa kimia tertentu dengan gugus fungsional yang lain. Ada beberapa macam – macam reaksi subtitusi, yakni :

-         Substitusi nukleofilik ----> terjadi ketika reagen yang berperan adalah suatu nukleofil. Nukleofil adalah molekul yang dapat menyumbangkan sepasang elektron membentuk ikatan kimia dalam reaksi. Saat zat yang bereaksi merupakan senyawa aromatik, maka reaksi yang terjadi disebut dengan reaksi substitusi nukleofilik aromatik.

R - H    +    X2 ---->   R – X     +    H – X
Alkana     halogen         haloalkana    asam klorida
Contoh:
CH3-CH3 (g) + Cl2 (g) ---> CH3-CH2-Cl (g)  +  HCl (g)
Etana             gas klor            kloroetana         asam klorida

-        Substitusi elektrofilik ----> terjadi ketika reagen yang berperan adalah suatu elektrofil. Elektrofil adalah molekul yang dapat menerima pasangan elektron. Reaksi substitusi elektrofilik biasanya terjadi ada senyawa aromatik, disebut dengan reaksi substitusi elektrofilik aromatik. Benzena lebih mudah melangsungkan reaksi substitusi elektrofilik daripada nukleofilik.

-          Substitusi radikal

-          Substitusi organologam.

Akan tetapi, di dalam kimia organik reaksi substitusi elektrofilik dan nukleofilik merupakan yang paling penting dan banyak digunakan. Reaksi substitusi organik dikategorikan menjadi beberapa tipe berdasarkan reagen yang berperan, apakah termasuk nukleofil atau elektrofil.

Pada reaksi subtitusi alkil halida, halida juga disebut gugus pergi atau Leaving Drop dimana gugus apa saja yang dapat digeser dari ikatan – ikatannya dengan suatu atom karbon. Jika suatu nukleofil (Z:) menyerang alkil halida yang mengikat halogen(X), maka akan menyebabkan terusirnya halogen oleh nukleofil. Halogen yang terusir inilah yang disebut dengan “gugus pergi”. 

Karena itulah nukleofil harus mengandung pasangan elektron bebas yang digunakan untuk membentuk ikatan baru dengan karbon, yang berarti memungkinkan gugus pergi terlepas dengan membawa pasangan elektron yang tadinya sebagai ikatan elektron.

Ada dua mekanisme reaksi subtitusi nukleofilik, yakni dengan dilambangkan Sn¹ dan Sn², pada mekanisme Sn¹ adalah proses dua tahap, dan pada mekanisme Sn² adalah proses satu tahap.

 Pada reaksi substitusi nukleofilik, partisipasi gugus tetangga didefinisikan sebagai gugus yang memberikan suatu reaksi intermediate yang baru pada pusat reaksi. Untuk reaksi substitusi seperti dibawah, X sebagai gugus tetangga berperan dalam penyerangan nukleofilik intramolekul sehingga melepaskan Y sebagai gugus pergi, yang kemudian diikuti oleh substitusi intermolekul.

Hasil dari partisipasi ini ialah pembentukan produk substitusi dengan konfigurasi yang berlawanan dengan konfigurasi yang seharusnya terjadi pada SN2, dimana reaksi SN2 pada umumnya membentuk konfigurasi yang berlawanan dengan substrat. Dengan adanya partisipasi gugus tetangga, konfigurasi produk sama dengan substrat.
Partisipasi gugus tetangga ini juga dapat mempengaruhi kecepatan reaksi. Jika suatu gugus tetangga mempengaruhi reaksi melalui suatu jalan yang menyebabkan peningkatan kecepatan reaksi, maka gugus tetangga tersebut dikatakan sebagai “anchimeric assistance”. Peningkatan kecepatan reaksi dengan adanya partisipasi gugus tetangga diketahui dengan membandingkan laju reaksi suatu senyawa yang memiliki gugus tetangga dengan reaksi yang sama pada senyawa analog yang tidak memiliki gugus tetangga.
Gugus tetangga dapat menggunakan pasangan elektronnya untuk berinteraksi dengan sisi belakang atom karbon yang menjalani substitusi, sehingga mencegah serangan dari nukleofilik, sehingga nukleofilik hanya dapat bereaksi dengan atom karbon dari sisi depan, dan produknya mengikuti konfigurasi awal.
Atom atau gugus yang dapat meningkatkan laju SN2 melalui partisipasi gugus tetangga ialah nitrogen dalam bentuk amina, oksigen dalam bentuk karboksilat dan ion alkoksida, dan cincin aromatik. Partisipasi hanya efektif jika interaksinya membentuk cincin segitiga, lima dan enam.

Pertanyaan

Ø  Bagaimana dengan reaksi subtitusi nuklefilik aromatik, dimana letak gugus pergi dan bagaimana pengaruh gugus tetangganya??????

Sekian dari postingan saya,, mohon diberi komentarnya ea kwn2 sekalian !!!!!!!